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原料且達到顯著差異

时间:2025-05-05 07:35:01来源:

CK1三氯殺蟎醇的陈香残留初探殘留量為0.81mg/kg,氰戊菊酯的型铁殘留量為0.90mg/kg。兩種烘箱熱解的观音方法雖然能夠降低三氯殺蟎醇的殘留量(HX1為0.72mg/kg,HX2為0.67mg/kg),原料且達到顯著差異,农药但該方法對氰戊菊酯沒有降解效果,分析方法處理後樣品的及其降解氰戊菊酯殘留量反而有所上升。兩種微波熱解的陈香残留初探方法(WB1和WB2)對樣品的三氯殺蟎醇和氰戊菊酯的殘留量均沒有明顯的降解效果,雖然兩種農藥的型铁殘留量較對照略有降低。與以上處理方法相比,观音紫外處理(ZY1和ZY2)對樣品的原料三氯殺蟎醇和氰戊菊酯的降解效果最好。紫外照射2h和4h,农药分別將CK1三氯殺蟎醇的分析方法殘留量降低到0.64mg/kg和0.56mg/kg,降低了近21%和31%,及其降解達到顯著差異;兩種紫外處理方法對氰戊菊酯的陈香残留初探降解效果同樣顯著,將CK1氰戊菊酯殘留量分別降至0.76mg/kg和0.72mg/kg。綜上所述,紫外光照射處理對於樣品CK1兩種農殘的降解效果最好,兩個照射時長均能顯著降解農藥殘留量。

CK2三氯殺蟎醇的殘留量為0.79mg/kg,氰戊菊酯的殘留量為1.20mg/kg。與CK1不同,CK2的試驗結果顯示,除微波處理外,烘箱熱解和紫外光解均能大幅度降低兩種農藥的殘留量,且都達到顯著差異。其中,兩種紫外照射的方法對農藥的降解效果最佳,可將CK2三氯殺蟎醇和氰戊菊酯的殘留量降至0.53,0.55mg/kg(紫外照射2h)和0.51,0.51mg/kg(紫外照射4h)。

雖然烘箱熱解、紫外光解、微波熱解3種處理方法對CK1和CK2兩個陳香型鐵觀音原料上三氯殺蟎醇和氰戊菊酯殘留量的降解效果略有不同,但紫外處理均顯示出最佳的效果,是一種值得進一步研究的幹茶農殘降解的可行方案。

3討論

3.1陳香型鐵觀音原料超標農藥種類及其原因

21世紀,中國茶園麵積和生產量進入快速發展期,是世界茶種植和生產第一大國,各類茶葉和茶葉活性成分提取物遠銷海外。茶葉在受到全世界消費者廣泛歡迎的同時,其衛生、質量和安全也受到越來越多的關注。其中,農藥殘留在茶葉的衛生質量安全問題中被頻頻提起。陳香型鐵觀音的國家標準雖然在2016年才被批準,但在福建、廣東、台灣等地,早就有貯存和飲用陳香型鐵觀音的傳統。該茶很多原材料都采摘於十幾年前甚至幾十年前,那時的農藥監管不如今日嚴格,且茶園的生態效益和綠色防控技術也沒有得到重視,容易發生質量安全問題。

本研究采用不同的測定方法,對89份陳香型鐵觀音原料的47種農藥殘留量進行了分析,得出三氯殺蟎醇和氰戊菊酯是陳香型鐵觀音原料上最主要的超標農藥。這一結果與其它福建省烏龍茶農藥殘留的報道結果一致。氰戊菊酯有2種異構體,分別是氰戊菊酯和S-氰戊菊酯。S-氰戊菊酯除了具有與氰戊菊酯相同的作用、特點和防治對象外,其殺蟲活性比氰戊菊酯高約4倍。本研究的測定中,沒有分別把氰戊菊酯和S-氰戊菊酯的含量列出,而是把二者的含量合在一起統計,統稱氰戊菊酯。作為一種廣譜高效殺蟲劑,氰戊菊酯作用迅速、應用範圍廣,可防治多種害蟲。由於它是擬除蟲菊酯殺蟲劑的幾個品種中最廉價的,市場競爭力較強,茶農偏向於選擇它防控茶園害蟲。這可能是福建省烏龍茶產區氰戊菊酯超標的原因之一。三氯殺蟎醇是無法溶解在水中的有機氯化物,可以溶解於多種有機溶液中,具有低毒性、高效率和殘效期長的特點。三氯殺蟎醇同樣是茶葉農殘檢測中常見的農藥,也是很早就禁止在茶樹上使用的農藥。茶葉三氯殺蟎醇殘留超標有其曆史原因。國家關於禁止在茶樹上施用三氯殺蟎醇的曆史已有二十多年。1997年,我國文件就規定不準許在茶園中施用三氯殺蟎醇,但是在2014年5月17日,我國才全麵停止生產三氯殺蟎醇。早期,國家對於農藥殘留標準的製定沒有現在嚴格。在GB2763-2016《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》上才對三氯殺蟎醇在茶葉中的限量指標有了明確規定,在此之前,明確規定同為禁用農藥的六六六、滴滴涕在茶葉中的殘留限量標準,而三氯殺蟎醇的殘留限量標準沒有明確規定。導致部分人士產生了誤解,認為三氯殺蟎醇在茶葉中不存在殘留限量標準。造成現在市場上的很多茶葉產品仍然存在三氯殺蟎醇超標的現象。另外,本試驗中有10個樣品檢出滴滴涕,其中有2個樣品的滴滴涕殘留量超出歐盟MRL值和中國MRL值。我國曾大量生產和使用滴滴涕、六六六等有機氯農藥,雖然我國從1983年起就開始禁用滴滴涕,但該農藥是一種持久性的有機汙染物,具有高殘留性、生物蓄積性和半揮發性,可在各種環境介質(大氣、水、生物體等)中發生遷移並長期存在於環境中,並可重新分配進入環境不同組分,導致整個生態係統的汙染。滴滴涕殘留在茶葉樣品中的另一個原因可能是三氯殺蟎醇由工業品滴滴涕在偶氮二異丁腈的催化下氯化,氯化物再經甲酸催化水解而得。生產三氯殺蟎醇的主要原料為滴滴涕原液,在生產過程中氯化工段的轉化率一般為70%左右,若後續未進行提純或提純不徹底,則成品中就不同程度地含有滴滴涕。

3.2陳香型鐵觀音原料上農藥殘留的降解途徑

在茶葉產前的栽培環節,易於進行農殘的降解措施,近年來不乏相關研究,但對幹茶的農殘降解報道較少。一方麵,幹茶的農殘降解措施不得損害茶葉本身的營養和固有品質;另一方麵,幹茶是直接飲用的健康產品,降解措施不能帶給消費者任何不健康、不衛生、不舒適的直觀印象。導致很多有效的農殘降解方法不能在幹茶上應用。近年來,張婭婷用亞臨界丁烷去除幹茶的聯苯菊酯、阿維菌素、啶蟲脒和丁醚脲殘留,並篩選出亞臨界丁烷去除茶葉農殘的最佳工藝條件。但該方法會或多或少的減少茶葉中的咖啡堿、茶氨酸和兒茶素。同樣的試驗也被楊倩等報道過。但是,他們的試驗都是先用農藥噴灑幹茶,3天後再進行降農殘處理。而本試驗中,陳香型鐵觀音幹茶的農藥都是在5~35年前的茶樹栽培環節中積累並殘留下來的,長時間的貯藏並沒有使它們降解,亞臨界丁烷技術是否能有效去除陳香型鐵觀音幹茶原料的農殘還未可知,作者正在探索和嚐試這種方法。

蔬菜、水果等其它農產品上常用的農殘降解方法包括水洗法、超聲波法、電離輻射法、光照降解法等物理降解方法,臭氧法、過氧化氫降解法、光催化等化學降解法,微生物等生物降解法。但大多是水體、土壤中農藥殘留的降解,或有針對性的加入某些種類的微生物來分解殘留的農藥,不適合應用於幹茶農殘的降解。本研究中選用的微波、烘箱幹燥、紫外線光解均是環保、安全的方法,茶葉加工中,微波殺青和烘箱幹燥也是常用的工序。但是,微波熱解和烘箱熱解的方法對陳香型鐵觀音的農殘降解效果不佳,後續將進行降解時間和溫度的探索。3種方法中,紫外線光解是最有效的方法,但是目前的方法中,還沒有將三氯殺蟎醇和氰戊菊酯的殘留量降到歐盟MRL值和中國MRL值之下,後續研究會在紫外線強度、照射時長、照射方式上做進一步探索,以期獲得陳香型鐵觀音農殘降解的最佳條件。

3.3陳香型鐵觀音質量安全評價

雖然本研究顯示,陳香型鐵觀音部分原料上存在三氯殺蟎醇和氰戊菊酯超標的現象,但並不能對市場陳香型鐵觀音成品茶的質量安全武斷下定論。根據陳宗懋院士的報告,水溶性越高的農藥在茶湯中的浸出量越多,對飲茶者身體的傷害越大。所以在討論茶葉農藥殘留問題時,不可忽視農藥的水溶性問題。因為茶葉與其它食品的區別在於,其食用方式是品飲茶湯而不是吃茶葉。目前,茶葉農殘檢測是對幹茶進行檢測,而不是對茶湯進行檢測。在泡茶時,水溶性農藥與脂溶性農藥相比,在茶湯中的浸出量更多,對人體傷害更大。本次檢測中,出現超標的滴滴涕極不易溶於水,它在液態有機化合物中的溶解度為乙醇1.5g/100mL,環已酮100g/100mL,石油溶劑4~10g/100mL,氯仿96g/100mL,苯106g/100mL;三氯殺蟎醇幾乎不溶於水,易溶於苯、丙酮、醚、醇等多數有機溶劑;氰戊菊酯幾乎不溶於水,易溶於二甲苯、丙酮、氯仿等有機溶劑。3種超標農藥都是脂溶性農藥,在幹茶檢測中檢出量較多,但是這些農藥在茶湯中的浸出物並沒有數據表現得這麽多。因此,陳香型鐵觀音的安全性需要結合茶湯農殘測定、農藥殘留在茶湯中的浸出規律、人體實際攝入的農藥殘留量與每日允許攝入量等因素綜合評價,不能單憑幹茶農殘結果,就一錘定音、蓋棺定論。另外,陳香型鐵觀音原料和市場成品茶之間,還存在篩選、拚合、複火等拚配及精製工藝,這些工藝有可能會大幅度減少幹茶上農殘含量,後續有待深入研究。

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